氯乙烯单体的合成

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《聚氯乙烯加工手册》第1页（1210字）

工业上合成氯乙烯的方法主要有：乙炔法、联合法、烯炔法、乙烯氧氯化法和乙烷一步氧氯化法等。

(一)乙炔法

乙炔与氯化氢气体反应生成氯乙烯的方法常称为乙炔法，这是最早实现工业化的方法，其化学反应式如下：

乙炔可由碳化钙(电石)与水作用制得。此法的能耗大、成本高，但其投资低、技术简单、转化率及产品纯度较高。

(二)联合法

由石油裂解制得的乙烯经氯化后生成二氯乙烷，然后在加压条件下将其加热裂解使之脱去氯化氢即得氯乙烯。副产物氯化氢再与乙炔反应又得氯乙烯，故称联合法。此法比乙炔法少用一半电石乙炔，而且可以直接利用氯碱工业的氯气，因此成本较低。其化学反应式如下：

(三)烯炔法

此法的化学反应同联合法，不同的是原料乙烯及乙炔是石脑油裂解得到的混合气。此混合气可以不经分离就直接与氯化氢反应。此时混合气中乙炔按式(1－1)生成氯乙烯，未反应的乙烯被分离出来后按式(1－2)与氯气反应生成二氯乙烷，再按式(1－3)制得另一部分的氯乙烯。副产物氯化氢经提纯后可返回使用。此法工艺过程较为复杂，基建投资较大。

(四)乙烯氧氯化法

此法以石油乙烯、氯气、空气为原料。工业上有数种装置实施此法，其中以两步法为主，即将乙烯先经过氧氯化制成二氯乙烷，而后裂解为氯乙烯的方法。本法的关键在于将式(1－3)所得的副产物氯化氢与乙烯、空气作用生成二氯乙烷的氧氯化反应。其反应式如下：

(五)乙烷一步氧氯化法

采用特制的熔盐为催化剂使石油裂解气中的乙烷在反应器中进行氧氯化和裂解反应，从而制得氯乙烯的方法称为乙烷一步氧氯化法，其反应式为：

此法用乙烷为原料，故成本较低。

(六)各种合成路线的比较

上述五种合成路线的比较可见表1－1－1。

表1－1－1 氯乙烯各种合成路线的比较