铍及其化合物
出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《常见有毒和危险化学品手册》第318页(2407字)
【理化性状】 铍(Be)原子序数为4,原子量为9.0121,原子价为二价,系灰白色轻金属,具有质轻、张力强、坚硬、耐高热、不锈、不易被腐蚀、不受磁力影响、撞击时不发火花等特性。相对密度1.85,熔点1,280℃,沸点2,780℃。铍微溶于热水,溶于酸(除硝酸外)和碱中。铍蒸气在空气中易被氧化为很轻的氧化铍粉尘。在自然界中铍主要存在于绿柱石(3BeOAl2O3·6SiO2)、金绿宝石、蓝柱石中。氧化铍为白色无定形粉末,溶于浓酸和熔融氢氧化钠,不溶于水。硫酸铍为无色结晶或粉末,溶于水,微溶于浓硫酸,不溶于醇。
【危险情况】 本品高毒,吸入会引起中毒,特别是吸入粉尘。空气中的容许浓度我国卫生标准规定为0.001mg/m3,美国为0.002mg/m3。
【不相容性】 金属铍与酸、碱、氯化烃、可氧化物质不相容。
【用途和接触机会】 铍广泛用于原子能工业中作裂变反应的慢化剂,与铀混合作中子源;制造铍铜合金、飞机发动机、特种车床设备及车刀、X线球管、电子管;铍可与锌、镁、铁、铝、金、银、铂、镍熔成合金;铍也用于航空和宇宙航行工业中作火箭固体喷气燃料添加剂和结构材料。铍的化合物用以制造坩埚、特种陶器和耐火材料。在熔炼铍矿或从事铍合金的焊接等操作中,也会接触到铍或其化合物。
【侵入途径】 烟雾或粉尘的吸入。
【侵害部位】 皮肤,眼,呼吸系统,肝,肾,心。
【有害影响和中毒症状】 可溶性铍盐是皮肤的一种致敏剂和主要刺激物。酸性铍盐能引起身体暴露部位出现接触性皮炎。症状的发作一般要延迟到最初暴露后的两周左右。暴露停止后可完全恢复。能刺激和引起结膜炎。金属铍或其可溶性化合物结晶进入裂伤或擦伤的皮肤,能引起肉芽肿性损害。如中心未愈合,说明损害严重,需进行外科切除术。暴露于可溶性铍化合物中能引起鼻咽炎,暴露停止后,症状是可逆转的。
铍及其化合物是高毒性物质,进入体内几乎全被吸收。暴露于铍中的急性影响,主要累及呼吸道,出现咳嗽、胸骨下疼、胸闷、呼吸急促、体重减轻。这些症状发作的特征、快慢及其严重性,取决于暴露的物质种类和暴露程度。急剧暴露,尽管瞬间,可能引起严重化学性肺炎。
慢性铍病是由于吸入铍化合物而引起的中毒,主要表现衰弱、疲劳、体重减轻,继之咳嗽和呼吸急促。发病的潜伏期一般为5~10年,但也可能在暴露期间出现。症状是持续的,常常由于患病、外科手术或妊娠而突然发作,慢性铍病一般时间长,时重时轻。
慢性铍病可依病残和临床变化分类:
(1)无症状的非病残型,一般仅按常规胸X线照片改变作出诊断,并可以尿或组织中铍含量的测定提供证据。
(2)轻度病残型,出现咳嗽和呼吸困难。关节疼和衰弱常见。按胸X线照片改变进行诊断。可能的并发症是含铍的肾结石。患者病情通常可稳定好几年,但终于会出现肺或心肌衰竭。
(3)中度严重病残型,出现咳嗽加剧,呼吸急促;胸X线改变显着。常常影响到肝和肾,可能发生自发气胸。一般有体重减轻,骨和关节疼,氧减饱和,白细胞比容增加,肝功能障碍,尿钙过多,自发性皮肤损害与伯克(Boeck)氏肉样瘤的损害相似。肺功能检查,扩张能力出现可测量的减低。此组患者的许多人在适当治疗下可生存好几年。寒热发作会带来预后不良。
(4)严重病残型,除严重体力消耗和发生负氮平衡外,上述全部征候和症状都将出现。可能发生右心衰竭,引起咳嗽加剧,导致饭后呕吐。最显着的问题是严重缺氧和自发气胸的并发症。通常会由于肺动脉瓣闭锁不全或右心衰竭而致死亡。
【急救】 如铍化合物进入眼中,可用水冲洗。身体被污染的部位应用肥皂和水洗涤干净。
【防护措施】 监测工作场所,限定和控制暴露浓度。搞好环境卫生。改革工艺,搞好生产设备的密闭性及自动化,生产现场应通风良好,加上各种有效的防护措施和装置,使空气中基本上没有铍。工作时须穿防护工作服。必要时戴防毒面具,注意个人防护、安全和卫生。下班后淋浴、更衣。
【医学监护】 工人就业前体检,包括胸部X线、肺功能检查及体重测量。对铍操作工人应定期进行健康鉴定,包括肺量测定、有关呼吸症状的医学史以及胸部X线检查。一般卫生状况、肝和肾功能以及对皮肤的可能影响也应进行鉴定。
【测定方法】 在空气中的测定:用滤材采样,原子吸收光谱法分析。
在水中的测定:先消化,继之以原子吸收法或比色法或电感耦合等离子体(ZCP)发射光谱法测定总铍。在以上述方法测定总铍之前,通过0.45μm滤器过滤,测定溶解的铍。
【废弃物建议处理方法】 对于碳酸铍、氯化铍、氧化铍(粉尘)和硒酸铍,利用焚烧和微粒收集技术,把其废弃物转化成化学上不活泼的氧化物,然后埋入地下,但如果可能,应送回供应厂。回收和再使用是处理铍废料和含铍酸洗液的可选择方法。