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硼酸

出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第69页(4879字)

一、物理性质

硼酸的化学成分是B2O3·3H2O,按重量计算,由56.32%的B2O3和43.68%的水组成。由图1-1-11可看出:硼酸在水中的溶解度随温度的上升而增大,加热到70~100℃时,逐渐失水而成偏硼酸(HBO2);到150~160℃时,成为焦硼酸;到300℃时成为硼酸酐(B2O3)。

图1-1-11 H2O-B2O3体系相图

H2O-B2O3体系的熔点:

25℃时,HBO2(Ⅰ)密度=2.49g/cm3

HBO2(Ⅱ)密度=2.045g/cm3

HBO2(Ⅲ)密度=1.784g/cm3

硼酸为白色粉末状结晶或三斜轴的鳞片状带光泽结晶,有滑腻手感,无臭味。溶于水、乙醇、甘油、醚类及香精油。水溶液呈弱酸性:第一个氢的离解常数K=6.4×10-10(25℃)。0.1mol/L的硼酸溶液pH为5.13。硼酸对人体有害,内服影响神经中枢。其他物理数据为:

相对密度 15℃ 1.435;

水溶液相对密度

晶体机构;

a1=0.7039nm α1=92.58°

a2=0.705nm α2=101.17°

a3=0.6578nm α3=119.83°

原子间距: B-O=0.1361nm

O-H=0.088nm

O…H=0.184nm

O-H…O=0.272nm

蒸气压(水蒸汽压力为101,325Pa):

109℃ 82.66Pa

129℃ 360Pa

142℃ 840Pa

159℃ 1155.9Pa

180℃ 2,000Pa

硼酸溶液的蒸气压降低;

注:①蒸汽压降低值△P=100(760-PH2O)/M×760。

硼酸分解成HBO2-Ⅱ和HBO2-Ⅲ时的蒸气压:

水中溶解度:

液氨中溶解度:25℃ 1.92g H3BO3/100g NH3

蒸发去氨后得 NH4HB4O7

硫酸中的溶解度:

注:其他温度数据见:W.F.Link,Solubilities of Inorganic and Matalorganic Compcunds,Vo1.1,D.Van Nostrand Co.,Princeton,New Jersey

有机溶剂中的溶解度:

H3BO3-MgCl2互溶系统:

H2O2对H3BO3溶液pH的影响:

在甘油-戊醇中的分配系数(25℃):

熔点 169±1℃转化为HBO;

沸点 300℃失去H2O;

比热:

硼酸pH值:

在电介质溶液中的溶解度:

注:H3BO3与KCl、NH4C1、NaCl、NH4OAc、Na2CO3、K2SO4、Na2HPO4、NaH2PO4、CuSO4、FeCl3、AlCla、无机酸、(NH1)2HPO4、NH4H2PO4、NaHCO3、(NH4)2SO4、Zn(OAc)2、HOAc、NH3及苯胺的溶解度数据以及在其他化合物中的溶解度数据可见Linke:“Solubilities of Inorganic and metal organic Compounds”Vol,IP.1098~1101,P.261~279。

溶解热ΔH溶解100mol水: 22.18KJ/mol;

热力学数据:

不同温度下的热容,熵,焓:

折射率: α=1.337,β=1.461,γ=1.462;

导电率:

电离常数:

注:H3BO3浓度自0.1~0.0lN。

磁敏感性: 18℃ -0.69×10-6GS(高斯)。

二、化学性质

硼酸与苛性钠相作用,可生成硼砂:4H3BO3+2Na(OH)→Na2B4O7+7H2O。硼酸与苛性钠及过氧化氢作用,可得过硼酸钠结晶;2H3BO3+Na(OH)+H2O2+H2O→NaBO3·4H2O;硼酸与过氧化钠混合后,徐徐加入冷水中,经酸处理(酸化剂为HCl、H2SO4及CO2等),也得过硼酸钠结晶:

2H3O3+Na2O2+HCl+4H2O→NaBO3·4H2O+NaCl+2H2O,2H3BO3+3Na2O2+CO2+8H2O→2NaBO3·4H2O+Na2CO3+3H2O;硼酸与适量甲醇,徐徐加热,则得硼酸甲脂:H3BO3+3CH3OH→B(OCH3)3+3H2O。

三、用途

硼酸大量用于玻璃工业(光学玻璃、耐酸玻璃、耐热玻璃、绝缘材料的玻璃纤维),可以改善玻璃制品的耐热、透明性能,提高机械强度,缩短熔融时间。在搪瓷、陶瓷工业中,用以增强搪瓷产品的光泽和坚牢度,也是釉药及颜料的成分之一。在医药工业、冶金工业中作添加剂、助熔剂;硼钢硬度强,轧延性能良好,可以代替镍钢。硼酸有防腐特性,可作防腐剂,如木材防腐。金属焊接、皮革工业、照相、染料制造、耐热防火织物、人造宝石、电容器及化妆品的制造方面都用到它;还可用作杀虫剂、催化剂。在农业上作含硼微量元素肥料,对许多作物有肥效,可提高油菜籽的含油率。由硼酸可制造多种硼化物,广泛用于国防和其他工业部门及科研单位。

四、质量标准

我国硼酸的国家标准(GB538-82)适用于工业硼酸产品。主要用于玻璃制品、搪瓷制造、化工和建材工业等。

分子式:H3BO3;分子量61.83(按1979年国际原子量)。

外观:应为白色粉末状结晶或三斜轴面的鳞片状带光泽结晶。

化学指标:符合表1-1-43要求。

表1-1-43 硼酸化学指标

注:由井盐卤水法和盐酸法生产的硼酸,其氯化物含量允许一级品不大于0.10%;二级品不大于0.15%,由碳氨法生产的硼酸,其氨(NH3)含量一级品不大于0.50%;二级品不大于0.90%。

美国国家标准学会(ANSI)硼酸标准(照相级):

1.感观指标:硼醇是白色晶体粉末或颗粒。

2.危害性:人吸入硼酸,能引起呕吐泻肚;应防止吸入和皮肤长时接触。

3.化学指标:硼酸含量最低99.5%(按重量);

重金属(以Pb计)含量最多不超过0.005%;

铁离子含量最多不超过0.0002%;

对硝酸铵银的反应,和液体硼酸状态均须通过试验。

日本硼酸(试剂)国家标准(JIS K8863)见表1-1-44。

表1-1-44 日本硼酸(试剂)国家标准

前苏联硼酸国家标准(ГOCТ18704-78),见表1-1-45。

表1-1-45 前苏联硼酸国家标准

注:①见ГОСТ18704-78的说明.

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