稳定剂的分类
出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《聚氯乙烯加工手册》第57页(2341字)
聚氯乙烯的稳定剂可分为铅盐类、金属皂类、有机锡类、复合稳定剂、紫外线吸收剂以及其它辅助稳定剂。
(一)铅盐类稳定剂
铅盐类稳定剂的稳定作用较强,而且价格低廉,故应用广泛。但铅盐有毒,不能用于接触食物的制品。一般也不能制得透明的制品,且易被硫化物污染而生成黑色硫化铅。主要的铅盐类稳定剂见表2-2-1。
表2-2-1 主要铅盐稳定剂
(二)金属皂稳定剂
金属皂类稳定剂是由铅、钡、镉、钙、铝、锂等金属与硬脂酸、月桂酸、蓖麻油酸所生成的皂类。由不同金属离子与酸根所组成的皂类,其性能也不相同。当酸根的结构不同时,皂类稳定剂的:
润滑性 硬脂磷>月桂酸>蓖麻油酸:
相容性 蓖麻油酸>月桂酸>硬脂酸。
主要的金属皂类稳定剂见表2-2-2所示。
表2-2-2 主要金属类稳定剂
(三)有机锡稳定剂
这类稳定剂的品种很多,但其化学成分大多是二丁基二辛基等烷基有机锡。三烷基锡剧毒,不能广泛使用,单烷基锡现已淘汰。
有机锡稳定剂有良好的耐热性和透明性,可单独使用,也可与金属皂类稳定剂并用。由于用量少,所以,虽然价贵,在聚氯乙烯稳定剂中仍占重要地位。
在稳定过程中,有机锡与氯化氢生成的二丁基氯化物,可完全溶解于聚氯乙烯及增塑剂中,且不会引起聚氯乙烯树脂的分解。
从热稳定性来说,有机锡有防止变色的作用,如果与其它助稳定剂并用得当时,则可与钡—镉、环氧酯亚磷酸酯、酚类抗氧剂的并用配方匹敌。马来酸有机锡比羧酸有机锡好得多,当和受阻酚抗氧剂并用时,其初期热稳定性和耐候性优越。
从综合性能来说,硫醇有机锡比其它稳定剂好,特别是β硫醇酸、酯、铜、醇有机锡等更为有效。二丁基锡和二辛基锡是防止变色的最好稳定剂,当用量为0.25~0.75份时就有稳定作用,但它易使物料粘附在螺杆、机头、辊筒等上面,所以必须与适当的润滑剂并用。
(四)复合稳定剂
复合稳定剂包括:
①以金属皂类或盐类为基础的液体复合物。
②上述基础的固体复合物。
③以有机锡稳定剂为基础的复合物。
其中以第一类最为常用,主要的此类稳定剂见表2-2-7。
(五)紫外线吸收剂
紫外线吸收剂应具备下列条件:
表2-2-3 主要有机锡稳定剂
①对树脂不会引起着色和污染。
②本身对紫外线有良好的稳定性。
③具有良好的热稳定性,符合塑料成型加工的要求。
④与塑料的相容性好,而且不会被水、油抽出。
主要紫外线吸收剂如表2-2-13。
(六)辅助稳定剂
在聚氯乙烯塑料配方中,除主稳定剂外,常加有少量辅助稳定剂,借以补充或改善主稳定剂的效果或起协同作用。这些辅助稳定剂包括抗氧剂、鳌合剂等。
1.抗氧剂
抗氧剂是防止聚氯乙烯制品在加热过程和长期使用中由氧引起的树脂降解和交联作用所用的一类辅助稳定剂。此外,它还能有效地防止增塑剂的氧化。
主要抗氧剂如表2-2-14所示。
2.螯合剂
螯合剂本身不是稳定剂,不能单独使用。其功能是将金属皂或铅盐稳定剂与氯化氢生成的金属氯化物形成络合物,从而防止相容性较差的金属氯化物析出,并阻止金属离子对聚氯乙烯树脂的催化降解。因此,它能起到防止变色、阻止起霜、改进制品的透明度以及减少主稳定剂的用量和降低成本等作用。螯合剂的最大用量为1份,一般为0.3~0.6份,有时仅0.1~0.5份。
亚磷酸三苯酯是最普通的螯合剂,系无色或微黄油状透明液体,熔点24.5℃,折光率(nD20)1.582~1.950。此外,亚磷酸一苯二异辛酯和亚磷酸三壬基苯酯也是有效的螯合剂,可用于无毒制品。