具有热稳定性的有机氟聚有机硅氧烷

出处：按学科分类—工业技术 上海科学技术文献出版社《化学配方与工艺手册》第1055页（1452字）

具有热稳定性的有机氟聚有机硅氧烷，经氢硅烷化硬化后，有良好的耐溶剂性和耐油性，它含有以下3种成分：

(A)通式为的液体有机基乙烯基硅氧基端部的聚有机硅氧烷；(B)上式中，0．2～1．0个硅原子结合1个氢原子，对乙烯基的摩尔比有充足的数量，每分子平均有两个或两个以上的RfCH₂CH₂基组成的络合物；以及(C)有足够数量的促进硬化的含铂催化剂，如六氯铂酸，及硬化抑制剂。式中，R为碳原子数为1～10的1价烃键，如甲基和苯基；R′为RfCH₂CH₂－，Rf表示碳原子数为1～10的全氟烃基的含氟烃基，如3，3，3－全氟丙基；Vi表示乙烯基；n和p合计为相当于25℃时粘度为0．2×10－3～0．01m²／s的分子量，n的值为0～3p，最佳值为0～p。

此有机硅化合物的用途广泛，可用于如集成电路等电子仪器的修补和密封、汽车等车辆的内燃机的电子点火及自动控制系统。

美国专利3020206中介绍了通式为RViSiO、R₂SiO和CH₃R₂SiO₂SiO_0．5的有机硅氧烷及通式为HRCH₃SiO(R2SiO)_nSiCH₃RH的有机硅氧烷。而美国专利4072635中介绍的有机硅氧烷对其作了进一步改进。此外美国专利2979519、3719619、3046293、4122246、3419593、3445420、3189667等中介绍的有机硅氧烷均有一定的参考价值。本文中介绍的有机硅氧烷对以上各产品均作了改进。

例如，成分(A)193份，含1．05%乙烯基的，粘度为1．4×10^－3m²／s的二甲基乙烯基端部的硅氧基聚(甲基－3，3，3－三氟丙基硅氧烷)。它是由2，4，6－三甲基－2，4，6－三(3，3，3－三氟丙烷)三甲基硅氧烷，通过氨催化剂聚合而成。这种聚合反应在氨催化下，于207kPa压力及50℃温度，在密封反应器内反应4小时，将所得到的硅醇端部的聚有机硅氧烷和对称四甲基二乙烯基二硅氧烷反应而得。

成分(B)，硬化剂6．5份，它为平均式为Me₂HSiO的有机氢硅氧烷。式中，Me表示甲基，R－f表示3，3，3－三氟丙基；x的平均值为1～3；硅原子结合的氢含量为0．67%。

成分(C)，六氯铂酸与液体二甲基乙烯基硅氧烷端部的聚(甲基－3，3，3－三氟丙烯)二硅氧烷反应而得的络合物0．15份，其中铂含量为0．67%。

催化抑制剂为2－甲基－丁基－乙－醇，0．3份。

(A)、(B)和(C)的混合物中与硅原子结合的氢原子与乙烯基的摩尔比为0．58。

再取50g上制的混合物，在减压下脱气，注入广口的容器中，在150℃下加热1小时硬化，得厚度为2cm的胶体层。

硬化的胶体层无色透明，针入度为3．7mm。将试样在125℃的炉中加热7天，其针入度基本不变，为3．5mm，而且仍保持无色透明。

(日本特许公开：05－88867)