脱灰碱和酶软化
出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《皮革工业手册制革分册》第131页（7854字）
(一)脱灰碱
1．脱灰碱的目的
(1)除去灰碱裸皮中的灰碱。
(2)消除灰碱裸皮膨胀状态。
(3)调节裸皮pH值，为软化、浸酸工序创造条件。
2．脱灰碱前的水洗
水洗初期，采取闷水洗，使灰碱裸皮中的灰碱逐渐渗出，水洗液呈弱碱性，使裸皮的碱性逐渐降低，而且机械作用缓和，从而消除水洗时损伤纤维结构的危险。闷水洗一般为2～4次，每次10～15min。水洗后期可以流水洗，要求流水洗时供水量充足。脱灰碱水洗结束时，要求水洗液清亮，pH值9～10。用高浓度硫化钠脱毛时，应仔细水洗，将硫离子尽量洗净，可以用醋酸铅溶液检查裸皮切口，若无黑色的硫化铅生成，表明硫离子已洗净。这样可以防止化学脱灰时有毒的硫化氢气体产生。
3．化学脱灰碱
(1)脱灰碱剂的种类、性质和用途(见表2－14)。
表2－14 脱灰碱剂的性质及用途
(2)化学脱灰碱方法。
实例见(二)5。
4．技术控制要求及注意事项
技术控制要求：
(1)脱灰碱程度的检查：正鞋面革类脱灰碱程度轻，用酚酞指示剂检查臀部切口时，要求留1／3～1／4红线；软革和服装革类要求脱灰碱脱净，用酚酞指示剂检查臀部切口时呈无色。有些制革厂采用片、削蓝湿革工艺时，也要求脱灰碱脱净。
(2)脱灰碱废液的pH值要求7．5～8．5，适合于酶软化应用时pH值要求。
(3)脱灰碱裸皮基本上消除膨胀状态。
注意事项：
(1)化学脱灰碱前水洗初期，采用闷水洗，既可节约用水，也避免纤维组织受损，减少松面。水洗后期可以短时间流水洗，要求供水量充足，不可长时间流水洗，尤其是在供水不足的情况下，否则会引起松面。
(2)化学脱灰碱前预温，要求预温水的温度不得超过45℃，避免裸皮受到烫伤。
(3)化学脱灰碱时，液比为1～1．5，液比太大，削弱脱灰碱作用，脱灰碱效果差。
(4)化学脱灰碱时，最好先预脱灰碱，再脱灰碱，这种脱灰碱法的优点是脱灰碱作用快，效果好。
(5)化学脱灰碱时，温度一般控制在30～35℃之间，脱灰碱效果比常温化学脱灰碱好。
(6)化学脱灰碱时，先加铵盐脱灰碱，转10min后，再缓慢或分次加入用20倍水稀释的盐酸溶液。
(二)酶软化
1．酶软化的目的
(1)清除皮垢，使粒面平滑、细致，具有丝绸感。
(2)彻底消除灰碱膨胀状态。
(3)适度松散胶原纤维结构，为成革身骨柔软、丰满而有弹性及粒面细致打下良好的基础。
2．酶制剂的性质及用途
表2－15 国产酶制剂的性质及用途
表2－16 RÖhm公司OROPON酶制剂品种及其性质和用途
表2－17 丹麦诺和诺德(Novo Nordisk)公司酶制剂品种
3．酶软化方法
酶软化通常采用胰酶制剂或胰酶制剂和微生物酶制剂结合使用。由于酶促反应对pH值和温度都十分敏感，过高或过低的温度及pH值都会减弱软化作用。因此，酶软化通常控制在应用pH值和最适温度范围内。采用中性和碱性蛋白酶制剂软化时，pH值7．5～8．5，温度36～40℃。近年来，有些制革厂采用较低的温度30～32℃、较长时间软化，以得到粒面细致、革身丰满、柔软而有弹性的成革，同时减少边腹部松面的危险，操作更安全。用酸性蛋白酶软化一般在常温下进行，pH值控制在3．0～6．0，可以在浸酸同时作补充软化。
酶制剂用量根据原料皮的种类和成革的品质要求，以及软化前脱灰裸皮的性状、酶软化的温度和作用时间等决定。一般控制在0．03%～0．3%范围内。鞋面革软化时，酶制剂用量较少，服装革用量较大。使用国外酶制剂时，其用量比我国酶制剂用量约多10倍。
铵盐对胰酶有激活作用，所以在酶软化时补加少量铵盐，一方面对胰酶有激活作用。另一方面有补充脱灰碱作用。
软化时机械作用应适度，常用转速为8～12r／min的转鼓，液比1．0～1．5。长时间较低温度软化时采取间歇转动方法。
4．技术控制要求及注意事项
技术控制要求
(1)软化程度：软化终点的判断，目前尚无理想的检测方法，仍然是手摸、眼看裸皮外观来判断软化程度。软化良好的裸皮，其粒面洁白、细致、平滑，有丝绸感，身骨柔软，完全消除膨胀状态，用手指压臀部粒面，指纹印清晰，长久不消失。制作服装革的软化皮，还要检查其透气性，即将裸皮拧成袋形，用力挤压时，在粒面有许多气泡冒出。
软化程度的控制对成革品质影响很大。软化不足，造成成革扁薄、僵硬、不丰满，软化作用太差，甚至引起裂面。软化过度，引起成革松面，甚至强度大大降低。因此，在制革生产中必须严格控制软化程度。
(2)对市售的胰酶制剂和微生物蛋白酶制剂进厂后必须进行检测，根据测定的酶活力确定其用量。酶制剂应放在干燥、通风的地方，防止受潮。
(3)软化结束后，检查软化废液的pH值在酶制剂应用pH值范围内。
注意事项
(1)预温水的温度不得超过45℃，防止烫伤皮。
(2)严格控制液比、温度、pH值。
(3)在软化过程中要勤检查，根据软化程度可以灵活掌握软化时间。
(4)软化结束后，立即水洗降温，停止酶继续作用。在山羊皮软化结束时，应逐步降温水洗，防止粒面变粗。
5．脱灰碱酶软化实例
(1)黄牛软鞋面革
例1：片灰裸皮颈部后称重。
水洗：闷水洗两次，每次15～20min，液比2．5～3，第一次冷水洗，第二次温水洗，温度30℃。
预脱灰碱：液比 1．0～1．2
温度 30℃
硫酸铵 1．5% 转30min，查pH值9～9．5，排水。
脱灰碱软化：液比 0．8～1．0
温度 35℃
硫酸铵 2．3% 转30min，查pH值8．5，增大液比至1．5
胰酶 0．05%
渗透剂 JFC 0．3% 转20～30min检查，脱灰脱透。
例2：片灰裸皮颈部后称重。
水洗：闷水洗2次，每次15～20min，液比3，常温，流水洗20～30min，水洗液pH值9．5～10，清亮。
脱灰碱：液比 1．0
温度 36～38℃
硫酸铵 1．5%
脱脂剂 0．5% 转60min
硫酸铵 0．5%
胰酶(25倍) 0．05% 转30～60min，检查pH值8．0～8．4，薄软革类产品脱灰碱脱透，软鞋面革类产品则中度脱灰碱，留1／3～1／4红线。
(2)山羊正鞋面革(汉口路山羊板皮)
称重：作为以下工序用料依据。
水洗：闷水洗20～30min，液比0．5，常温，以便打开灰皮的压折，再闷水洗3～4次，每次10min，液比2．5～3，常温，要求皮洗净而不能过软。
脱灰碱：液比 0．8～1
温度 常温
硫酸铵 0．8%(从鼓门加入)
盐酸 0．6%～0．7%(1∶20稀释)从轴孔加入，转30min，pH值8．5～9．0，用酚酞指示剂检查臀部切口处1／4红线。排水。
水洗：闷水洗两次，每次10min。
软化：液比 1．0～1．2
温度 36～38℃
硫酸铵 0．4%
胰酶 0．06%
3942蛋白酶(5万单位) 0．12%
渗透剂JFC 0．2%
木屑 1% 转25～30min，要求裸皮粒面光滑细致，有丝绸感，有透气性。
水洗：闷水洗2次，每次10min，降至常温。
(3)山羊服装革(汉口路山羊板皮)
称重：作为以下工序用料依据。
水洗：闷水洗5～6次，每次10min，液比2．5～3，常温，要求水洗液清亮为止(如灰皮干折，可先用常温水闷水洗20～30min，液比0．5)。
脱灰碱：液比 1．0
温度 30～32℃
硫酸铵 1．8% 转10min
盐酸 0．6%(1∶20稀释)，转40min，pH值8．5左右。脱灰碱脱透，用酚酞指示剂检查臀部切口无色。pH值8．0～8．5，排水。
水洗：用温水闷水洗2次，液比2．5，温度不超过35℃。
软化：液比 1．0
温度 37～38℃
胰酶 0．1%
1398蛋白酶 0．04%
硫酸铵 0．3%
平平加 0．1%，转30min，检查软化程度，要求粒面光滑、细致，有丝绸感，臀部指纹印明显，透气性好，pH7．8～8．0。
水洗：闷水洗2次，每次10min，先用温水洗，后用常温水洗。
(4)绵羊服装革(陕西省榆林绵羊盐湿皮)
水洗：闷水洗3次，每次10min，液比3，常温
温水洗10min，液比3，温度30℃，预温水不得超过45℃。
脱灰碱：液比 1．0
温度 30℃
Dermascal ASB(脱灰剂) 1．8% 转45min，查pH值8．5～9．0，排水。
软化：液比 1．5
温度 30℃
硫酸铵 0．5%
Oropon G 1．75% 转90min，查pH值8．0～8．5，有透气性，粒面光滑细致，有丝绸感。
水洗：闷水洗3次，每次5min，液比3，温度30℃
脱脂：无浴
Borron T 3%
Borron A 1% 转60min
水洗：水(30℃) 300% 闷水洗2次，每次15min，冷水闷水洗15min。
(5)猪服装革
复灰水洗后出鼓称重。
水洗：闷水洗5次，每次10min，液比2．5，常温，要求水洗液pH值10，清亮。
脱灰碱：液比 1．0
温度 35℃(用40℃水预温)
硫酸铵 1．8% 转10min
盐酸 0．7%(1∶20稀释) 转50min，查pH值8．5左右，脱灰脱透，用酚酞指示剂检查臀部切口无色。
水洗：用40℃水闷水洗2次，每次10min，pH值8～8．5。
软化：液比 1．0
温度 38～40℃
胰酶 0．2%
1398蛋白酶 0．1% 转2h，停30min，转30min，停30min，检查软化程度，粒面光滑细致，有丝绸感，臀部无硬心，腹肷不松面。
脱脂剂 2% 转30min，排水
水洗：闷水洗两次，每次10min，先温水洗，后冷水洗。
(6)猪鞋面革
脱脂：拔毛后双碱法脱毛，出鼓片臀部。
大面革双层厚 6～6．5mm
小面革双层厚 5～5．5mm
称重：作为以下工序用料依据。
水洗：闷水洗3～4次，每次15min，水洗液pH值不超过10。
脱碱：液比 1．0
温度 25～30℃
硫酸铵 2．0% 转30～40min，查pH值8．5左右，用酚酞指示剂检查臀部切口留红心1／4或全脱透。
水洗：闷水洗2次，每次15min。
软化：液比 1．0
温度 37～38℃
胰酶 0．04%
硫酸铵 0．5%
焦亚硫酸钠 0．2% 转25～30min，查pH值7．8～8．2，粒面光滑细致，臀部指印清晰不消失。
水洗：闷水洗2次，每次15min。