收缩应力
出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《塑料粘接技术手册》第35页(826字)
胶粘剂由于蒸发、冷却或化学反应而固化时,通常体积减少,引起收缩,胶粘剂产生收缩和收缩力。收缩力超过粘接力时引起自然破坏。粘接力大于收缩力时,界面收缩受到约束,而发生内部应力,粘接强度显着降低。
溶液胶粘剂,因为其固体含量通常为20~60%,所以固化过程中体积收缩最严重。
热熔胶粘剂,固化时体积收缩也是较大的。如熔融聚苯乙烯冷却至室温时,体积收缩率达5%。
化学反应固化的胶粘剂,其体积收缩率由于反应类型不同,而有较大的差异。缩聚反应时,有副产物逸出,体积收缩很严重,酚醛树脂固化收缩率比环氧树脂大5~10倍。烯类单体或预聚体的双键发生加聚反应时,两个双键由范德华力结合变成共价键结合,原子间距离大大缩短,体积收缩率也较大,例如:不饱和聚酯固化收缩率高达10%,比环氧树脂高1~4倍。开环聚合时一对原子由范德华力作用变成化学键结合,而另一对原子却由原来的化学键结合变成接近于范德华力的作用,所以体积收缩率较小。例如:开环聚合的环氧树脂固化的体积收缩率比较小,这是它有较高力学强度的主要原因之一。
以上是一般的收缩应力的情况,在粘接端或胶粘剂空孔的周围,应力分布不均匀,而产生应力集中,像这种胶粘剂在固化过程生成的内部应力或内部应变,对粘接系统给于致命的影响。对粘接系统减少或缓和这些内部应力是十分重要的。
线形聚合物加入增塑剂来增韧,可以抵消一部分体积收缩,降低反应富能团的浓度也是降低收缩的有效措施,加入适量无机填料,可降低固化收缩率。此外,固化工艺对收缩应力的影响也不可忽视,缓慢升温、降温、减慢固化速度,或施加一定的固化压力等,对减少收缩应力都是有利的。